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VOCs、非甲烷總烴在FID檢測器的響應(yīng)一樣嗎?

來源: 時間:2022-10-08 10:51:50 瀏覽次數(shù):

從FID 離子化機(jī)理中可知,有機(jī)化合物的碳原子在氫火焰形成CHO+ 是FID 產(chǎn)生信號的主要原因,所以單位質(zhì)量中有機(jī)化合物含碳原子數(shù)目的多少是決定該有機(jī)化合物響應(yīng)值大小的主要原因,同時不同組成,不同結(jié)構(gòu)的化合物也會影響有機(jī)化合物中碳原子形成CHO+的效率,即在有機(jī)化合物含碳數(shù)相同的條件下,它們的響應(yīng)值也可能不同。

非甲烷總烴是在FID 檢測器上有響應(yīng)的氣態(tài)有機(jī)化合物總合扣除甲烷的余值,而在我國污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中,VOCs指參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,或者根據(jù)規(guī)定的方法測量或核算確定的有機(jī)化合物,二者都與檢測方法密切相關(guān)。

從FID 離子化機(jī)理中可知,有機(jī)化合物的碳原子在氫火焰形成CHO+ 是FID 產(chǎn)生信號的主要原因,所以單位質(zhì)量中有機(jī)化合物含碳原子數(shù)目的多少是決定該有機(jī)化合物響應(yīng)值大小的主要原因,同時不同組成,不同結(jié)構(gòu)的化合物也會影響有機(jī)化合物中碳原子形成CHO+的效率,即在有機(jī)化合物含碳數(shù)相同的條件下,它們的響應(yīng)值也可能不同。

有研究者在對FID 檢測器校正因子的理論計算中發(fā)現(xiàn),對與烴類化合物包括烷烴、烯烴、芳香烴等即對只與碳?xì)湓叵噙B的碳原子其相對離子化效率為100 %,也就是幾乎所有的碳原子在FID 檢測器上都會有響應(yīng),而對于一些羥基、羰基、羧基、酯類化合物而言,其相對離子化效率要小于100 %,當(dāng)碳氧以單鍵相連時,仍有部分碳可形成CHO+,當(dāng)是碳氧雙鍵相連時,碳原子幾乎不能形成CHO+,其結(jié)果就是FID 檢測器對含氧類揮發(fā)性有機(jī)物的響應(yīng)要比烴類化合物的小,其響應(yīng)值大小:烴類化合物>羥基化合物>羥基化合物>羰基化合物>羧基化合物>酯類合物。

有的研究者發(fā)現(xiàn)印刷行業(yè)中非甲烷總烴的測量數(shù)值要小于總揮發(fā)性有機(jī)物的測量數(shù)值,他們認(rèn)為這主要是由于揮發(fā)性有機(jī)物的種類、兩者計算時所選的參比物不同以及檢測器的靈敏度等不同造成的,在印刷行業(yè)中其化合物的種類主要是含氧類化合物,這類化合物在氫火焰離子化檢測器(FID)的響應(yīng)值比較低。

另外非甲烷總烴進(jìn)行計算時按照標(biāo)準(zhǔn)方法是以碳為參比物進(jìn)行計算濃度,雖然對于烴類化合物,F(xiàn)ID 的響應(yīng)值與化合物中含有碳- 氫鍵的個數(shù)成正比,但對非烴類化合物,其響應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜,由于所含官能團(tuán)的不同而不同,基本上是只與碳?xì)湓叵噙B的碳原子能轉(zhuǎn)化成甲烷,而與雜原子相連的碳原子則有可能轉(zhuǎn)化成在FID 檢測器上沒有響應(yīng)的一氧化碳等,這也可能造成以非甲烷總烴作為評價因子來評價大氣中揮發(fā)性有機(jī)物的污染程度時,使其結(jié)果偏低。

研究者通過比較化工園區(qū)空氣中非甲烷總烴與揮發(fā)性有機(jī)物的定量關(guān)系,提出了空氣中非甲烷總烴與揮發(fā)性有機(jī)物的定量關(guān)系可以通過有效碳質(zhì)量濃度建立,即非甲烷總烴有效碳質(zhì)量濃度與揮發(fā)性有機(jī)物有效碳質(zhì)量濃度之和相等。

PF-300是一款便攜式甲烷、總烴和非甲烷總烴分析儀,采用全程加熱的氫火焰離子化檢測器(FID)檢測技術(shù)的主機(jī),內(nèi)置高溫催化裝置。主機(jī)測得總烴值,配合高溫催化裝置測得甲烷值,兩者的差值即為非甲烷總烴數(shù)值。

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